近日,课题组在实现离子掺杂非铅金属卤化物高效发光方面取得进展。相关成果以“Ag Doping Triggered Electronic Structural Engineering in Halide Quadruple Perovskite Toward Near-Unity Luminescence Quantum Yield”为题发表在物理类一区期刊《Laser & Photonics Reviews》上。第一作者为2023级凝聚态物理硕士研究生赵登榜和硕士毕业生陈志鹏,通讯作者为课题组教师刘莹和史志锋教授,郑州大学物理学院为第一单位。
空位有序四重钙钛矿作为一种新兴的无铅钙钛矿体系,因其优异的稳定性和直接带隙而引起了人们广泛的研究兴趣。然而较差的发光性能限制了其在发光二极管等领域的应用。因此,亟待寻找策略开发稳定、环保且高效发光的空位有序四重钙钛矿材料。离子掺杂作为半导体材料改性的重要手段之一,在调控金属卤化物的光电性能上发挥了巨大作用。然而,掺杂离子的占位机制及其对发光动力学的影响尚不明确,需要深入研究材料的组成-结构-性能关系。
基于此,本工作通过Mn2+和Ag+共掺杂策略,实现了Cs4CdBi2Cl12四重钙钛矿的高效发光,荧光量子产率达94.6%。在晶体结构方面,Mn2+离子占据Cd2+位点,Ag+离子占据Cd2+位点或空位。其中,Mn2+离子引入高效橙红光发射,来源于基质到Mn2+离子的能量传递过程。Ag⁺掺杂优化了能带结构,增强了激子结合能,并抑制了非辐射复合,从而显著提高发光效率。此外,Cs4Cd0.75Mn0.25Bi2Cl12:1.5%Ag+在常温下表现出良好的相稳定性和发光稳定性,与商用蓝、绿光荧光粉封装,制备出白光发光二极管。本研究深入探讨了空位有序四重钙钛矿的组成-结构-性能关系,为设计高效无铅金属卤化物发光材料提供了参考。

该工作得到了国家重点研发计划、国家自然科学基金、博士后基金的支持。
文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/lpor.202500645